水中碱度是受热表面和传热表面的结垢腐蚀根源,其原因是碳酸氢镁和碳酸氢钙受热产生氢氧化镁和碳酸钙水垢的同时,放出二氧化碳,可引起蒸汽和凝结水系统腐蚀。即使对水进行离子交换软化处理,使碳酸氢镁和碳酸氢钙转变为碳酸氢钠,它在受热时,将热分解和水解,使与水接触的部分(如锅炉汽鼓的水侧、排管或水冷壁管及集箱产生碱腐蚀);使蒸汽和凝结水(疏放水)系统产生二氧化碳腐蚀;锅炉水碱度过高还将泡引起蒸汽携带盐分而结盐垢。这一切都是由于水具有碱度引起的。
原水的碱度主要是钙、镁的碳酸氢盐,软化水则是碳酸氢钠,到锅炉中则变成碳酸钠和氢氧化钠,锅炉参数越高,转为氢氧化钠的份额越大,达到5Mpa时则全部变成氢氧化钠。因此,在软化水受热后,或在一般的热交换器中碱度是碳酸氢钠;在热水锅炉和低压蒸汽锅炉中,碱度是碳酸钠和氢氧化钠;在中压锅炉中主要是氢氧化钠;在次高压及以上锅炉全部是氢氧化钠。
在锅炉补充水使用软化水的时代,锅炉本体的碱腐蚀及蒸汽、蒸汽冷凝水系统的二氧化碳腐蚀曾是主要的故障原因。在锅炉为铆接时代,苛性酸化是危险的失效形式;在锅炉为胀接时代,胀口处的环形裂纹和开裂也是碱腐蚀引起的;在锅炉制造工艺改为全焊接后,高压锅炉水冷壁管的穿孔及脆爆仍然是碱腐蚀引起的。
为防止苛性胀和碱腐蚀,最根本的解决方法,还是进行炉外脱碱水处理。